塑料的增韧技术树脂橡胶基体

本文转载自公众号“工程塑料应用“

塑料增韧机理及影响因素

(一)银纹-剪切带理论

在橡胶增韧塑料的共混体系中,橡胶颗粒的作用主要有两个方面:一方面,作为应力集中的中心,诱发基体产生大量的银纹和剪切带;另一方面,控制银纹的发展使银纹及时终止而不致发展成破坏性的裂纹。银纹末端的应力场可以诱发剪切带而使银纹终止。当银纹扩展到剪切带时也会阻止银纹的发展。在材料受到应力作用时大量的银纹和剪切带的产生和发展要消耗大量的能量,从而使得材料的韧性提高。银纹化宏观表现为应力白发现象,而剪切带则与细颈产生相关,其在不同塑料基体中表现不同。

例如,HIPS基体韧性较小,银纹化,应力发白,银纹化体积增加,横向尺寸基本不变,拉伸无细颈;增韧PVC,基体韧性大,屈服主要由剪切带造成,有细颈,无应力发白;HIPS/PPO,银纹、剪切带都占有相当比例,细颈和应力发白现象同时产生。

(二)影响塑料增韧效果的因素主要有三点

1、基体树脂的特性

研究表明,提高基体树脂的韧性有利于提高增韧塑料的增韧效果,提高基体树脂的韧性可通过以下途径实现:增大基体树脂的分子量,使分子量分布变得窄小;通过控制是否结晶以及结晶度、晶体尺寸和晶型等提高韧性。例如,PP中加入成核剂提高结晶速率,细化晶粒,从而提高断裂韧性。

2、增韧剂的特性和用量

A.增韧剂分散相粒径的影响——对于弹性体增韧塑料,基体树脂的特性不同,弹性体分散相粒径的最佳值也不相同。例如,HIPS中橡胶粒径最佳值为0.8-1.3μm,ABS最佳粒径为0.3μm左右,PVC改性的ABS其最佳粒径为0.1μm左右。

B. 增韧剂用量的影响——增韧剂的加入量存在一个最佳值,这与粒子间距参数有关。

C .增韧剂玻璃化转变温度的影响——一般弹性体的玻璃化温度越低,增韧效果越好。

D .增韧剂与基体树脂界面强度的影响——界面粘结强度对增韧效果的影响不同体系有所不同。

E .弹性体增韧剂结构的影响——与弹性体类型、交联度等有关。

3、两相间的结合力

两相间具备良好的结合力,可以使得应力发生时可以在相间进行有效的传递从而消耗更多的能量,宏观上塑料的综合性能就越好,其中尤以冲击强度的改善最为显著。通常这种结合力可以理解为两相之间的相互作用力,接枝共聚和嵌段共聚就是典型的增加两相结合力的方法,不同的是它们通过化学合成的方法形成了化学键,如接枝共聚物HIPS、ABS,嵌段共聚物SBS、聚氨酯。

对于增韧剂增韧塑料而言,属于物理共混的方法,但是其原理是一样的。理想的共混体系应是两组分既部分相容又各自成相,相间存在一界面层,在界面层中两种聚合物的分子链相互扩散,有明显的浓度梯度,通过增大共混组分间的相容性,使其具备良好的结合力,进而增强扩散使界面弥散,加大界面层的厚度。而这,即是塑料增韧亦是制备高分子合金的关键技术之所在——高分子相容技术!

塑料增韧剂的划分及使用场景

(一)塑料常用的增韧剂如何划分

1、橡胶弹性体增韧:EPR(二元乙丙)、EPDM(三元乙丙)、顺丁橡胶(BR)、天然橡胶(NR)、异丁烯橡胶(IBR)、丁腈橡胶(NBR)等;适用于所用塑料树脂的增韧改性;

2、热塑性弹性体增韧:SBS、SEBS、POE、TPO、TPV等;多用于聚烯烃或非极性树脂增韧,用于聚酯类、聚酰胺类等含有极性官能团的聚合物增韧时需加入相容剂;

3、核-壳共聚物及反应型三元共聚物增韧:ACR(丙烯酸酯类)、MBS(丙烯酸甲酯-丁二烯-苯乙烯共聚物)、PTW(乙烯-丙烯酸丁酯—甲基丙烯酸缩水甘油酯共聚物)、E-MA-GMA(乙烯-丙烯酸甲酯—甲基丙烯酸缩水甘油酯共聚物)等;多用于工程塑料以及耐高温高分子合金增韧;

4、高韧性塑料共混增韧:PP/PA、PP/ABS、PA/ABS、HIPS/PPO、PPS/PA、PC/ABS、PC/PBT等;高分子合金技术是制备高韧性工程塑料的重要途径;5、其它方式增韧:纳米粒子增韧(如纳米CaCO3)、沙林树脂(杜邦金属离聚物)增韧等。

(二)在实际的工业生产中,改性塑料的增韧使用场景

1、合成树脂本身韧性不足,需要提高韧性以满足使用需求,如GPPS、均聚PP等;

2、大幅度提高塑料的韧性,实现超韧化、低温环境长期使用的要求,如超韧尼龙;

3、对树脂进行了填充、阻燃等改性后引起了材料的韧性下降,此时必须进行有效的增韧。

通用聚烯烃塑料一般都是通过自由基加成聚合而得,分子主链及侧链不含极性基团,增韧时添加橡胶粒子及弹性体粒子即可获得较好的增韧效果;而工程塑料一般是由缩合聚合而得,分子链的侧链或端基含有极性基团,增韧时可通过加入官能团化(如环氧基团、马来酸酐基团)的橡胶或弹性体粒子来获得较高的韧性。

常用树脂的增韧剂种类

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0.日本荒川GB荒川GB-75 松香树脂 极性低,对低表面性 张力的材料粘接性好 C5加氢石油树脂是以裂解碳五馏分为原料,由碳五组分中的双烯烃和单烯烃等组分经阳离子聚合、水洗、脱溶、汽提、氢化、造粒而成的热塑性水白色石油树脂。属于高品质、多用途的水白色增粘树脂。碳五加氢石油树脂主要用途:各种热熔胶,EVA热熔胶、SBS热熔胶、压敏胶、热熔压敏 jvzquC41ejooc7lwkfkdjnr0eqs0v{ffg1veg}fkn4929A>2;0nuou
1.塑料薄膜阻隔性浅析塑料的阻隔性是指塑料包装材料或容器防止小分子气常用塑料树脂中,PET和PVA为强极性树脂,PA、PVC为极性树脂,PS等为弱极性树脂,PE、PP等为非极性树脂。它们的阻气性随分子极性的提高而提高,如PET和PE对O2的透气率相差十分悬殊。而水蒸气是极性分子,所以水蒸气对极性分子塑料的溶入和扩散速度均大于对非极性分子塑料,透湿系数值也较大。高阻隔性材料PET分子极性强,jvzquC41zwkrk~3eqo593><;63>5;86566=32?5
2.AMBERLITEXAD2大孔吸附树脂使用方法AMBERLITEXAD-2大孔吸附树脂使用方法;此产品为非离子型大孔树脂,通过疏水性和极性相互作用来完成离子吸附与解吸,用途极为广泛 。XAD-3非极性大孔树脂,XAD-4大孔吸附树脂,ADS-5大孔树脂,XN-8非极性树脂,XN-7大孔离子交换树脂,XAD-2树脂非离子型大网格树脂,通过疏水性和极性相互作用来完成离子交换吸附与解吸;通jvzquC41yy}/eqjo394dqv4Vgen`pn|u1fkucrq143666>60jvsm
3.最全偶联剂介绍本品用于处理碳酸钙、硫酸钡、滑石粉等无机填料填充的极性树脂,如ABS、PBT、软质PVC、LDPE,可提高填料在树脂中的分散和粘合,改善加工流动性,提高复合材料的机械强度。 适用的树脂:PVC、ABS、PBT、醇酸树脂、丙烯酸等。 异丙基三油酸酰氧基钛酸酯 国内牌号:GR-105;肯瑞奇KR-TTS。 jvzq<84yyy4489iqe0ipo8hqpvkov87412>1;8681893;<;6;a716<6685;40|mvon
4.涂料用丙烯酸树脂(中分)分解.pptSp 6.2 7.7-8.4 8.5-10.3 12.8 极性 低高 树脂 没有 改性氯化PP 氯化PP改性丙烯酸 丙烯酸树脂+其他树脂 氯化PP+丙烯酸树脂 热塑性丙烯酸 热塑性丙烯酸 丙烯酸多元醇 塑胶,附着性好的树脂和极性(Sp)的关系 b.相容性 相容性和附着性的想法很相似 MMA系列丙烯酸树脂 可是分子量的影响很大 A-859等St系列低分子量jvzquC41oc~/dxtm33>/exr1jvsm1;5381683=46:4643==0ujzn
5.大孔树脂903724大孔吸附树脂的骨架结构主要有苯乙烯、丙烯酸酯、丙烯腈、异丁烯等,致孔剂有甲苯、石蜡,溶剂有汽油、煤油、碳醇、聚乙烯醇等,分散剂有明胶等,交联剂有二乙烯苯等。由于骨架的不同致使树脂的极性也不同,通常分为非极性树脂、弱极性树脂和极性树脂。 吸附原理 jvzquC41yy}/eqjokegmdxtm0eun1LmgokibnYwqfwiuR{trgtzzaLSaED?3;;75;0nuo
6.浩聚树脂药用级NKA产品特性:极性 产品名称:NKA-9大孔树脂 酸碱性:否 含量≥:100% 离子型:否 品牌:浩聚牌 是否危险化学品:否 是否进口:否 产地:天津 牌号:NKA-9 CAS:否 外观:乳白色或浅黄色不透明球状颗粒 颗粒尺度:0.3-1.25mm 溶解性:无 用途:适用于胆红素去除、生物碱分离、黄酮类提取等 NKA-9药用级大孔吸附树脂 天津jvzquC41vlnkuƒ3ep0iikwf0ep5twyun{197:=<96:=70qyon
7.茶叶脱咖啡因技术的研究进展目前,关于树脂吸附法分离咖啡因的研究很多,不同的树脂吸附分离咖啡因的效果存在差异。极性的树脂主要通过氢键键合实现分离,分离效果较好,而非极性的树脂主要通过范德华力进行分离,分离效果不如极性树脂[37]。 王瑞芳等[38]用大孔树脂研究茶水提取液中咖啡因的分离,发现咖啡因的相对百分含量由6.37%降至0.3%左右,而儿jvzquC41yy}/vsktcf4dqv3ep1nuou4424704=44247369840jznn
8.混床树脂离子交换树脂苏州博杰树脂科技有限公司(https://bojieresin1.gys.cn)主营产品包括混床树脂、离子交换树脂等,苏州博杰树脂科技有限公司负责人栾女士,苏州博杰树脂科技有限公司希望能与您成为合作伙伴jvzq<84dqloftnxkp34dp7hjkpg/ew4
9.树脂是什么材料环氧树脂是什么3、粘附力强。环氧树脂分子链中固有的极性羟基和醚键的存在,使其对各种物质具有很高的粘附力。环氧树脂固化时的收缩性低,产生的内应力小,这也有助于提高粘附强度。 4、收缩性低。环氧树脂和所用的固化剂的反应是通过直接加成反应或树脂分子中环氧基的开环聚合反应来进行的,没有水或其它挥发性副产物放出。它们和jvzquC41|jotjr3hcpm/exr1lkgkw8via;928:90jvsm
10.巴陵石化E44(6101)环氧树脂中国石化CYD128(E51)环氧树脂但是双酚A型环氧树脂涂料的耐候性差,漆膜在户外易粉化失光又欠丰满,不宜作户外用涂料及高装饰性涂料之用。因此环氧树脂涂料主要用作防腐蚀漆、金属底漆、绝缘漆,但杂环及脂环族环氧树脂制成的涂料可以用于户外。 胶粘用途 环氧树脂除了对聚烯烃等非极性塑料粘结性不好之外,对于各种金属材料如铝、钢、铁、铜;非金属jvzq<84{vhndn7hp0enjpj3ep1yvryq{16=96>54796/j}rn
11.离子交换树脂螯合树脂大孔吸附树脂催化树脂利江牌D72是聚苯乙烯骨架的大孔型强酸性阳离子交换树脂,含有磺酸基,相当于固体硫酸。孔径均匀,机械强 ¥8000.00 D101是一类广谱型的吸附树脂,属于聚苯乙烯体系,非极性高比表面的结构,孔径均匀。主要用于各种天然物 ¥1.45万 利江牌D001是聚苯乙烯骨架的大孔型强酸性阳离子交换树脂 jvzq<84nkzob495738>/ew3ejktb0ls1
12.d201大孔强碱性阴离子交换树脂阳离子交换树脂做工精细  (一)吸附树脂种类选择。黄酮苷、蒽醌苷、木脂素苷、香豆素可选用合成原料中加有甲基丙烯酸甲酯或丙烯氰的树脂如D201、D301、HPD600、NKA-9;环烯醚萜苷选用D301、HPD600、NKA-9等;皂苷、生物碱选用弱极性和极性树脂如D201、D301、HPD300、HPD600、AB-8、NKA-9等;脂溶性成分甾体类、二萜和三萜类、黄酮jvzquC41yy}/eqjo394dqv4qhhksa|fng1jfvjnn13:12?5320nuou
13.碳纤维/聚芳基乙炔复合材料界面改性研究学位聚芳基乙炔(Polyarylacetylene,PAA)是一种新型高碳树脂,具有优异的耐烧蚀性能和工艺适应性,但碳纤维(CF)与非极性的PAA树脂间界面结合弱,使材料的优异性能得不到充分发挥,因此对其进行界面改性非常必要。本文针对CF/PAA复合材料的界面改性进行了研究,探索碳纤维与非极性树脂间界面改性的机理和方法,并确定出最佳的改性jvzquC41f0}bpofpifguc7hqo0io1}mguky0[@9267?